華大在線訊(通訊員 陸良秋)日前,,化學(xué)學(xué)院肖文精教授課題組在可見光誘導(dǎo)的不對(duì)稱鈷催化軸手性構(gòu)建領(lǐng)域取得新進(jìn)展,。相關(guān)研究成果發(fā)表在《自然》雜志子刊《自然?催化》(Nat. Catal.,2022,5, 788;https://doi.org/10.1038/s41929-022-00831-1,;影響因子:40.706)上,,博士研究生姜烜和熊威為本論文共同第一作者,肖文精教授和陸良秋教授為通訊作者,。

軸手性骨架是天然產(chǎn)物,、手性藥物和材料的常見結(jié)構(gòu)單元,也是不對(duì)稱合成中手性試劑,、配體與催化劑的重要組成部分,。因此,發(fā)展高效,、高選擇性的軸手性構(gòu)建方法一直是手性科學(xué)的重要研究?jī)?nèi)容,。近年來(lái),利用可見光在溫和條件下產(chǎn)生高活性自由基從而實(shí)現(xiàn)中心手性化合物的綠色,、高效合成已有不少報(bào)道,。然而,相關(guān)的軸手性骨架的不對(duì)稱合成鮮有報(bào)道,。
肖文精教授研究團(tuán)隊(duì)長(zhǎng)期致力于可見光誘導(dǎo)的不對(duì)稱催化合成,,可見光促進(jìn)的軸手性構(gòu)建是該研究團(tuán)隊(duì)在相關(guān)領(lǐng)域的最新突破,是國(guó)際上首次利用協(xié)同的可見光-金屬催化策略實(shí)現(xiàn)軸手性化合物的合成,。在本工作中,,他們發(fā)展了可見光誘導(dǎo)的不對(duì)稱鈷催化自由基偶聯(lián)反應(yīng),實(shí)現(xiàn)了聯(lián)雜芳基化合物的動(dòng)態(tài)動(dòng)力學(xué)不對(duì)稱轉(zhuǎn)化,。該反應(yīng)具有較好底物普適性和官能團(tuán)耐受性,,以高收率和高對(duì)映選擇性得到了軸手性聯(lián)雜芳基化合物(>60個(gè)例子)。此外,,作者還研究了軸手性聯(lián)雜芳基產(chǎn)物的光學(xué)性質(zhì),,發(fā)現(xiàn)了一類具有良好圓偏振發(fā)光性質(zhì)的軸手性骨架。這一策略的成功不僅為光/鈷協(xié)同催化的不對(duì)稱自由基偶聯(lián)反應(yīng)提供了新思路,,還為軸手性聯(lián)雜芳基骨架和相關(guān)功能材料的制備提供了新方法,。該項(xiàng)研究得到了國(guó)家自然科學(xué)基金(重大研究計(jì)劃重點(diǎn)項(xiàng)目、優(yōu)秀青年科學(xué)基金項(xiàng)目等),、高等學(xué)校學(xué)科創(chuàng)新引智計(jì)劃(111引智計(jì)劃)及華中師范大學(xué)“桂子學(xué)者”計(jì)劃與優(yōu)秀博士學(xué)位論文培育計(jì)劃等項(xiàng)目資助,。
(審讀人:郭彥炳)