華大在線訊(通訊員 趙圣希)近日,,孫紅衛(wèi)團(tuán)隊(duì)在海水選擇性電合成氯消毒劑取得重要進(jìn)展,,在國際著名期刊《自然?可持續(xù)》(Nature sustainability)上發(fā)表了題為“Selective electrosynthesis of chlorine disinfectants from seawater”的研究論文(DIO: 10.1038/s41893-023-01265-8)。我校化學(xué)學(xué)院2020級博士研究生趙圣希為論文第一作者,,孫紅衛(wèi)副教授、李浩副教授,、張禮知教授為通訊作者,。
活性氯是最有效的污水和壓載水處理消毒劑之一。目前,,活性氯的生產(chǎn)主要依靠氯堿工藝,。該工藝使用貴金屬氧化物(RuO2, Rh2O3, IrO2)涂覆的鈦金屬板(DSA)為陽極,5 – 6 mol L–1的飽和食鹽水為電解質(zhì),,先在酸性條件下(pH < 4)電解生成氯氣,,氯氣隨后在純水或堿溶液中通過歧化反應(yīng)生成活性氯。在當(dāng)前純水資源日趨稀缺和雙碳背景下,,該工藝受到的制約越來越多,。相較于淡水,鹽度為3.5 wt.%的海水約占地球總水量的96.5%,,是更理想的活性氯電化學(xué)合成資源,。然而,海水Cl–濃度較低(< 0.5 mol L–1)且組成復(fù)雜(含Br?, SO42?, NO3?, Na+, K+, Mg2+, Ca2+等),給海水直接電化學(xué)合成活性氯帶來了極大挑戰(zhàn),。這是因?yàn)槲鲅醴磻?yīng)和析氯反應(yīng)會在DSA電極表面競爭活性位點(diǎn),,在低氯濃度、近中性海水中和工業(yè)高電流密度下,,析氧副反應(yīng)尤為嚴(yán)重,;而海水中的堿土金屬離子在電解過程中會沉積在DSA電極表面導(dǎo)致電極失活。此外,,DSA陽極還會持續(xù)溶出貴金屬離子,,導(dǎo)致電極失效并造成二次污染風(fēng)險(xiǎn)。因此,,開發(fā)高效,、高選擇、穩(wěn)定利用海水電化學(xué)合成活性氯的非貴金屬陽極具有重要學(xué)術(shù)意義和應(yīng)用前景,。
針對這一挑戰(zhàn),,該團(tuán)隊(duì)采用機(jī)械化學(xué)法制備了Fe摻雜Ti4O7電極(Fe-Ti4O7)。Fe摻雜增強(qiáng)了Ti4O7表面晶格氧活性位點(diǎn)的親電性,,顯著提高了其在天然海水中活化低濃度氯離子的選擇性,,并有效抑制了堿土金屬離子在電極表面的沉積。Fe-Ti4O7電解天然海水合成活性氯的選擇性達(dá)到75%,,顯著優(yōu)于傳統(tǒng)商業(yè)DSA電極(45%),,其固有周轉(zhuǎn)頻率和質(zhì)量活性均比DSA高兩個(gè)數(shù)量級,且在實(shí)驗(yàn)室條件下穩(wěn)定運(yùn)行10天無明顯衰減,,展現(xiàn)出了卓越的穩(wěn)定性,。該海水電解系統(tǒng)可采用商業(yè)硅光伏電池驅(qū)動,活性氯合成速率高達(dá)3.15 mg min?1,,能夠在五分鐘內(nèi)完全滅活遠(yuǎn)洋輪船壓載水中常見的細(xì)菌,,展示了良好的應(yīng)用前景。該研究為活性氯合成提供了一種綠色,、低碳,、可持續(xù)的創(chuàng)新解決方案。該團(tuán)隊(duì)目前正在積極推進(jìn)相關(guān)電極材料的產(chǎn)業(yè)化制備和應(yīng)用技術(shù)開發(fā),。
該工作得到了國家自然科學(xué)基金、國家重點(diǎn)研發(fā)計(jì)劃,、上海市自然科學(xué)基金以及中國博士后科學(xué)基金的資助,。
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(審讀人:王海)